电解电容的基本结构是浸在电解液中的两个电极，如下图所示。
下图a）是有极性电解电容其内部结构示意图，图b）是功能结构示意图。图a）所示是一个铝电解电容器，分别用两层滤波作为电容器的正、负极板，在这个正、负极板上分别引出正、负极性引脚。
在两铝箔之间用电解纸隔开，使电容器的两极板绝缘。然后，将整个铝箔紧紧地卷起来，浸渍工作电解质（大多为糊状液体），再用外壳密封起来，这就是有极性电解电容的结构。
如上图b）所示，有极性电解电容的介质就是氧化膜，它类似于晶体管中的PN结，具有单向导电性。当电解电容器的正极引脚接高电位、负极引脚接低电位时，氧化膜处于阻流状态，如同PN结处于反向偏置状态，正、负基板之间的电流很小，电解电容正常工作。
当负极引脚接高电位、正极引脚接低电位时，氧化膜处于通流状态，如同PN结的正向导通一样，两极板之间的电流很大，将失去电容的作用，注意这种电容正、负极引脚接反后还会发生爆炸现象。
